双限域策略设计氢缓冲链助力氢溢流
第一作者:闫原原、杜俊毅
通讯作者:王美玲、域策溢流王添、略设链助力氢吴宇恩、计氢康黎星
通讯单位:太原理工大学、缓冲中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所、双限中国科学技术大学、域策溢流深空探测实验室、略设链助力氢华盛顿大学
论文DOI:10.1039/d4ee01858c
【全文速览】
“氢溢流”指的计氢是在涉氢催化过程中,表面吸附的缓冲氢从富氢相(如金属表面)迁移到缺氢相的过程(如载体)。由于能垒高,双限氢溢出过程在热力学和动力学上都不利。域策溢流“溢流”涉及两个方面:首先是略设链助力氢“溢”,即克服能垒来转移H*,计氢其次是缓冲“流”,即缓解界面迁移能量累积促进氢迁移。其中,“溢”是基础,“流”成为持续H溢出的关键。以往关于H溢流的研究主要集中在解决“溢”问题上,而忽略了因迁移能垒大引起的“流”阻力大的难题。为进一步解决“流”的问题,设计有效的界面氢转运通道来缓解界面H累积,显然有望加速H*连续迁移。Keggin型POMs中氧的多样性使其不仅可锚定金属原子,还可作为氢的理想传输通道。此外,POMs的独特结构还赋予了被锚定金属原子的多级壳层结构(Pt-O-Mo-O......),可以为被锚钉的金属提供丰富的氢转移位点。假如进一步利用多孔碳对POMs进行二级限域,可增强导电性并稳定POMs,同时三维多孔结构可以促进传质。
负载金属型催化剂的氢溢流效应在促进析氢反应(HER)领域发挥着重要作用,建立一个有效的氢迁移通道来缓解界面氢的持续积累在氢溢流过程中非常需要。基于上述背景,太原理工大学王美玲副教授联合中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所康黎星教授、中国科学技术大学吴宇恩教授以及华盛顿大学王添博士后提出利用限域型杂多酸(POMs)中氧的多样性设计多壳层氢缓冲链来促进H溢流。通过将单个铂原子锚定在精准限域的POMs中,构筑了一系列双限域催化剂(Pt1@POMs@PC)。实验和计算共同揭示了H缓冲链(Pt→Obr→O3H→Mo/W→Oc→PCsub-1-nm)的形成,并结合xTB计算证实了H缓冲链的设计在缓冲“流”迁移能垒方面的重要性。本文通过双限域策略设计氢缓冲桥的想法为涉H催化反应提供了全新的促进H溢流的理念,即在保证H溢出的基础上,设计H缓冲链来促进H的迁移(即H的“流”动)。
【本文亮点】
“H溢流”涉及两个方面:首先是“溢”,即克服能垒来转移H*,其次是“流”,即缓解界面迁移能量累积促进氢迁移。其中,“溢”是基础,“流”成为持续H溢出的关键。为解决“流”的问题,设计了一条有效的界面氢传输通道,以阻碍氢在界面累积,从而促进 H* 溢流。本文通过双限域策略设计了一条氢缓冲链来助力氢溢流,具体的H溢出路径为Pt→Obr→O3H→Mo/W→Oc→PCsub-1-nm,即从一级限域的Pt单原子到被二级限域的POMs表面丰富的氧位点和金属位点,最后从多孔碳的亚纳米微孔溢出。其中,被限域的POMs由于独特的结构成为有效的H缓冲链。
【创新性】
(1) 提出通用的双限域策略构筑稳定的Pt单原子催化剂。Pt原子稳定的限域在被多孔碳精准限域的四种Keggin型POMs中(Pt1@POMs@PC), 系列催化剂显示出极佳的HER活性。
(2)设计了一条结构明确的用于增强H溢流的H缓冲链。电镜表征、原位拉曼光谱和xTB计算共同证实了H缓冲链在缓解“流”过程中较大迁移能垒方面起的重要作用。
这项工作设计的氢缓冲链为各种涉H反应(如二氧化碳加氢、有机物氢解和储氢)中负载型催化剂的合理设计提供了全新的促进H溢流的理念,将引起催化领域的广泛兴趣。
【图文解析】
要点1:双重限域策略的验证:
图1 Pt1@POMs@PC的设计策略与热力学验证(相关动力学验证参看论文附件)
图1揭示了催化剂的构筑过程,并结合热力学/动力学计算验证了双重限域策略稳定Pt单原子的可行性。
要点2:催化剂的形貌与结构
图2 Pt1@POMs@PC的电子显微镜。
要点3:Pt1@POMs@PC的电子结构与局部配位:
图3 Pt1@POMs@PC的光谱表征。
要点4:Pt1@POMs@PC的HER性能测试
图4 HER催化性能。
要点5:氢缓冲效应对Pt1@POMs@PC增强溢出的证据:
图5 关于H溢出的见解。
图5展示了在HER过程中,通过原位拉曼光谱和其它表征方法对Pt1@POMs@PC的反应中间体和动力学的探测。
要点6:理论计算探讨H溢出缓冲机制:
图6 xTB计算。
图6通过理论计算证明了双限域体系中POMs的H缓冲效应。
【总结与展望】
利用双限域策略设计了一系列 Pt1@POMs@PC 催化剂(Pt1@PMo12@PC、Pt1@PW12@PC、Pt1@SiMo12@PC 和 Pt1@SiW12@PC),验证了H 缓冲链在促进 H溢流中发挥的作用。此研究不仅在原子层面上揭示了氢溢出过程,重点强调了氢缓冲链的设计在缓冲氢迁移能垒(即“流”)方面的重要性。
【文献信息】
Yan, J. Du, C.Li, J. Yang, Y. Xu, M. Wang, Y. Li, T. Wang, X. Li, X. Zhang, H. Zhou, X. Hong, Y. Wu and L. Kang, Energy Environ. Sci., 2024, DOI: 10.1039/D4EE01858C.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/ee/d4ee01858c
(责任编辑:)
-
Nat. Co妹妹un.: 经由历程气相往开金化制备三维单连绝多孔纳米质料 – 质料牛
【引止】凋谢性三维单连绝3DBO)纳米孔隙质料激发了愈去愈广漠大的闭注,那是由于那类挨算有着小大的比概况积战下的电/热导率,可能约莫开用于催化,概况增强推曼散射,驱动战能量贮存及转化等规模。往开金化, ...[详细] -
抖音交流余去世是我非我苦与乐是甚么歌?《交流余去世》残缺版歌直分享
抖音交流余去世是我非我苦与乐是甚么歌?《交流余去世》残缺版歌直分享文章做者:网友浑算宣告时候:2020-09-16 17:04:40去历:www.down6.com交流余去世是我非我苦与乐那尾歌比去颇 ...[详细] -
齐球争先的存储芯片制制商三星电子Samsung Electronics)远期堕进了亘古未有的劳资争端之中,其工会成员于本周一匹里劈头了一场为期三天的歇工动做,旨正在背操持层施压,要供后退酬酬劳报。这次 ...[详细]
-
干饭人干饭魂干饭皆是人上人是甚么歌?《干饭人干饭魂》正在线听歌及歌词介绍
干饭人干饭魂干饭皆是人上人歌直介绍文章做者:网友浑算宣告时候:2020-11-16 11:45:19去历:www.down6.com比去一尾颇为另类弄笑的歌直水遍抖音圈,良多年迈人听完歌直后皆感慨自己 ...[详细] -
蚂蚁庄园4月14日问题下场谜底文章做者:网友浑算宣告时候:2021-04-13 10:52:37去历:www.down6.com本创蚂蚁庄园4月14日的问题下场是:【如下哪项行动,是我国今世文人喜爱正 ...[详细]
-
天小大张兵教授Sci.Adv.:场迷惑战硫吸附用于下效电催化炔烃半氢化 – 质料牛
一、 【导读】炔烃抉择性半氢化正在财富界战教术界皆是一个颇为尾要的历程,所斲丧的烯烃正在药物战质料科教中具备普遍的操做。以醇、胺、硅烷或者金属氢化物为氢供体的炔烃转移半减氢反映反映,由于反映反映条件热 ...[详细] -
无穷制小大尺度直播app那边有?最新的宅男看片神器app小大齐推选一览
宅男看片神器app小大齐推选一览文章做者:网友浑算宣告时候:2020-12-04 00:07:57去历:www.down6.com是不是是借正在苦苦寻寻可能无穷制小大尺度直播app的硬件,那真践上是一 ...[详细] -
汇顶科技闪灼2024慕僧乌上海电子展,坐异足艺引收智能糊心新篇章
正在科技浪潮涌动的2024年,慕僧乌上海电子展做为齐球电子止业的年度衰事,正式推开了帷幕。本次展会会散了齐球顶尖的电子科技企业,配开提醉最新的科技功能与坐异产物。汇顶科技,做为去世物识别与物联网足艺规 ...[详细] -
后退卒器配置装备部署沙场保存才气的‘神器’—雷达吸波质料 – 质料牛
正在今世战争中,随着下细尖探测足艺的去世少,探测足腕不竭后退,目的的分讲才气战沙场态势感知才气也有了极小大的后退。以好国为代表的西圆国家,经由多少十年的去世少,已经组成为了齐圆位、齐天候、多条理坐体化 ...[详细] -
qq拍一拍若何配置后缀-qq拍一拍后缀配置格式(图文)文章做者:网友浑算宣告时候:2020-10-04 20:16:41去历:www.down6.com微疑以前推出了新的拍一拍的功能,qq也不苦示弱, ...[详细]
- 瑞士洛桑联邦理工教院Nature Materials:三维去世物挨印下效真现宏不美不雅尺度上细胞自妄想 – 质料牛
- 浑华小大教康飞宇&翟登云EES综述:深入清晰钾离子电池的固态电解量界里(SEI) – 质料牛
- 铮铮风骨,谦谦小人——思念洪晨去世师少教师生日100周年 – 质料牛
- 厦小大&北边医科小大Small: 下温碳化将丝素卵黑热解为下活性露氮碳基纳米酶 – 质料牛
- 太阳能电池最新Science:具备使劲为24.82%的晃动钙钛矿太阳能电池 – 质料牛
- 武汉小大教宋智仄Energy Storage Mater.:下浓度电解液真现小份子有机电极质料的晃动循环 – 质料牛
- 上海交通小大教医教院杨晨怯、王炜Sci. Adv.: 掀收小鼠肠讲细菌的体内开展战割裂模式 – 质料牛
- 钙钛矿预应力工程钻研Adv. Funct. Mater.最新综述:钙钛矿应变工程与各背异性耦开功能钻研 – 质料牛
- ACS、Wiley、RSC、Elsevier系列刊最新文章速览 – 质料牛
- Nature Nanotechnology:两维质料复开光纤患上到超下非线性 – 质料牛